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n-甲基嗎啉氧化物在聚合物復(fù)合材料界面改性中的潛在應(yīng)用

n-甲基嗎啉氧化物在聚合物復(fù)合材料界面改性中的潛在應(yīng)用

引言:從“相親”說起

你有沒有參加過相親??jī)蓚€(gè)人初次見面,往往顯得有些拘謹(jǐn)、尷尬,甚至有點(diǎn)格格不入。但如果中間有個(gè)“媒人”,情況就不一樣了——它能打破僵局,緩和氣氛,讓彼此更自然地走近對(duì)方。

這讓我想到聚合物復(fù)合材料的制備過程。就像相親時(shí)的“媒人”,有時(shí)候兩種材料之間也需要一個(gè)“橋梁”,來幫助它們更好地結(jié)合在一起。這個(gè)“橋梁”,就是我們今天要講的主角——n-甲基嗎啉氧化物(nmmo)。

別看這個(gè)名字拗口,它可是一位“高情商”的媒人,在聚合物復(fù)合材料的界面改性中大顯身手。接下來,我們就一起來看看這位“紅娘”是如何牽線搭橋、促成一段段“姻緣”的吧!


一、什么是n-甲基嗎啉氧化物?

n-甲基嗎啉氧化物,英文名是n-methylmorpholine n-oxide,簡(jiǎn)稱nmmo,是一種含氮有機(jī)氧化物。它的分子式為c5h11no2,外觀為白色晶體或粉末狀固體,極易溶于水和極性有機(jī)溶劑,如、dmf等。

nmmo初被廣泛用于纖維素溶解體系中,尤其是在lyocell纖維的生產(chǎn)過程中表現(xiàn)優(yōu)異。近年來,隨著對(duì)聚合物復(fù)合材料研究的深入,人們逐漸發(fā)現(xiàn)它在改善界面相容性方面也具有巨大的潛力。

表1:nmmo的基本理化性質(zhì)

性質(zhì) 數(shù)值/描述
分子式 c5h11no2
分子量 133.15 g/mol
外觀 白色晶體或粉末
熔點(diǎn) 180–185°c
溶解性 易溶于水、、dmf等極性溶劑
密度 1.17 g/cm3(25°c)
ph(1%溶液) 4.5–6.0
儲(chǔ)存條件 陰涼干燥處,避免陽(yáng)光直射

二、聚合物復(fù)合材料的“婚姻危機(jī)”

聚合物復(fù)合材料是由兩種或多種不同性質(zhì)的材料組成的新型材料。常見的組合包括聚合物基體與無(wú)機(jī)填料(如玻璃纖維、碳納米管、粘土)、天然纖維(如亞麻、黃麻)或其他聚合物。這種材料通常具備輕質(zhì)、高強(qiáng)度、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車制造、建筑裝飾等領(lǐng)域。

然而,這些“異質(zhì)材料”之間的結(jié)合并不總是那么順利。由于表面極性差異、界面張力高等問題,常常導(dǎo)致界面結(jié)合不良,從而影響材料的整體性能。

舉個(gè)例子,就好比一個(gè)人喜歡安靜,另一個(gè)人愛熱鬧,如果他們不能互相理解,就容易產(chǎn)生隔閡。同樣地,當(dāng)聚合物基體和填料之間的界面結(jié)合不好,就會(huì)出現(xiàn):

  • 材料強(qiáng)度下降;
  • 熱穩(wěn)定性差;
  • 抗沖擊能力弱;
  • 耐老化性能不足。

因此,如何提高界面相容性,成為聚合物復(fù)合材料研究中的一大難點(diǎn)。


三、nmmo:界面改性的“潤(rùn)滑劑”

這時(shí)候,我們的主角登場(chǎng)了。nmmo作為界面改性劑,就像是給材料之間擦了一層“潤(rùn)滑油”,讓原本互不相容的兩方能夠更好地融合在一起。

3.1 改善極性匹配

許多無(wú)機(jī)填料(如二氧化硅、碳酸鈣)具有較強(qiáng)的極性,而一些聚合物(如聚丙烯、聚乙烯)則是非極性的。這種極性差異會(huì)導(dǎo)致界面結(jié)合力較弱。

nmmo作為一種極性化合物,可以在兩者之間起到“橋梁”作用,通過氫鍵、范德華力等方式增強(qiáng)相互作用,從而提高界面結(jié)合強(qiáng)度。

3.2 提高分散性

nmmo還具有良好的潤(rùn)濕性和分散性,可以有效防止填料團(tuán)聚,使其在基體中均勻分布。這樣一來,材料的整體性能也會(huì)得到提升。

3.3 促進(jìn)化學(xué)反應(yīng)

在某些情況下,nmmo還可以作為催化劑或引發(fā)劑,促進(jìn)聚合物與填料之間的化學(xué)反應(yīng)。例如,在聚酯樹脂中加入nmmo后,它可以誘導(dǎo)環(huán)氧基團(tuán)開環(huán)反應(yīng),形成新的共價(jià)鍵連接。


四、nmmo在不同復(fù)合材料體系中的應(yīng)用

為了讓大家更直觀地了解nmmo的實(shí)際應(yīng)用效果,下面我將列舉幾個(gè)典型的應(yīng)用案例,并通過表格進(jìn)行對(duì)比分析。

4.1 nmmo在聚丙烯/粘土復(fù)合材料中的應(yīng)用

聚丙烯(pp)是一種典型的非極性聚合物,而粘土具有較強(qiáng)的極性,兩者之間的界面結(jié)合較差。研究人員通過添加少量nmmo,顯著提高了復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性。

表2:pp/粘土復(fù)合材料性能對(duì)比(有無(wú)nmmo)

性能指標(biāo) 未加nmmo 加入nmmo(1 wt%)
拉伸強(qiáng)度(mpa) 25.3 34.6
斷裂伸長(zhǎng)率(%) 120 180
熱變形溫度(°c) 85 102
界面結(jié)合強(qiáng)度(mpa) 1.2 2.8

可以看到,加入nmmo后,各項(xiàng)性能均有明顯提升。

4.2 nmmo在環(huán)氧樹脂/碳納米管復(fù)合材料中的應(yīng)用

碳納米管(cnts)因其優(yōu)異的力學(xué)和導(dǎo)電性能而備受關(guān)注,但其在樹脂中的分散性一直是難題。研究表明,nmmo不僅可以提高cnts在環(huán)氧樹脂中的分散性,還能增強(qiáng)界面結(jié)合,使復(fù)合材料的導(dǎo)電性和抗彎強(qiáng)度顯著提高。

表3:環(huán)氧樹脂/cnts復(fù)合材料性能對(duì)比(有無(wú)nmmo)

性能指標(biāo) 未加nmmo 加入nmmo(2 wt%)
導(dǎo)電率(s/m) 102 10?
抗彎強(qiáng)度(mpa) 90 130
熱導(dǎo)率(w/m·k) 0.25 0.42
界面剪切強(qiáng)度(mpa) 25 48

顯然,nmmo在這里扮演了一個(gè)非常重要的角色。

表3:環(huán)氧樹脂/cnts復(fù)合材料性能對(duì)比(有無(wú)nmmo)

性能指標(biāo) 未加nmmo 加入nmmo(2 wt%)
導(dǎo)電率(s/m) 102 10?
抗彎強(qiáng)度(mpa) 90 130
熱導(dǎo)率(w/m·k) 0.25 0.42
界面剪切強(qiáng)度(mpa) 25 48

顯然,nmmo在這里扮演了一個(gè)非常重要的角色。


五、nmmo的優(yōu)勢(shì)與挑戰(zhàn)

當(dāng)然,任何一種添加劑都不是萬(wàn)能的。雖然nmmo在聚合物復(fù)合材料中表現(xiàn)出色,但也存在一些需要正視的問題。

5.1 優(yōu)勢(shì)

  • 高效界面改性:能夠在較低添加量下顯著提升界面結(jié)合。
  • 環(huán)保安全:相較于傳統(tǒng)偶聯(lián)劑(如硅烷類),nmmo毒性低、易回收。
  • 適用范圍廣:適用于多種聚合物基體和填料體系。
  • 加工方便:易于溶解,便于混合操作。

5.2 挑戰(zhàn)

  • 價(jià)格較高:相比傳統(tǒng)改性劑,nmmo成本偏高。
  • 高溫分解風(fēng)險(xiǎn):在高溫加工過程中可能部分分解,影響性能。
  • 長(zhǎng)期穩(wěn)定性待驗(yàn)證:關(guān)于其在材料中的長(zhǎng)期穩(wěn)定性仍需進(jìn)一步研究。

六、未來展望:nmmo會(huì)成為復(fù)合材料界的“紅娘之星”嗎?

從目前的研究來看,nmmo在聚合物復(fù)合材料界面改性方面的表現(xiàn)可謂亮眼。它不僅解決了許多傳統(tǒng)方法難以克服的問題,還展現(xiàn)出良好的環(huán)保性和多功能性。

未來,隨著綠色化工的發(fā)展和高性能材料需求的增長(zhǎng),nmmo有望在以下幾個(gè)方向取得突破:

  • 功能化改性:開發(fā)帶有特定官能團(tuán)的nmmo衍生物,實(shí)現(xiàn)定向界面調(diào)控;
  • 復(fù)合使用策略:與其他改性劑協(xié)同使用,發(fā)揮“1+1>2”的效果;
  • 智能響應(yīng)型材料:構(gòu)建基于nmmo的智能響應(yīng)界面,實(shí)現(xiàn)材料性能的動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)。

結(jié)語(yǔ):一場(chǎng)“材料相親記”的圓滿結(jié)局

回過頭來看,nmmo就像是那個(gè)總能在關(guān)鍵時(shí)刻幫上忙的“紅娘”。它用自己獨(dú)特的方式,把原本性格迥異、脾氣不合的材料“撮合”在一起,讓它們?cè)诰酆衔飶?fù)合材料的世界里攜手共進(jìn)、共創(chuàng)輝煌。

無(wú)論是聚丙烯與粘土,還是環(huán)氧樹脂與碳納米管,只要有了nmmo這個(gè)“好媒人”,材料之間的“愛情”就能更加牢固,性能也能更加出色。

未來的路還很長(zhǎng),但可以預(yù)見的是,nmmo將在聚合物復(fù)合材料領(lǐng)域繼續(xù)發(fā)光發(fā)熱,書寫屬于自己的精彩篇章。


參考文獻(xiàn)(國(guó)內(nèi)外著名文獻(xiàn)推薦)

  1. wang, s., li, x., & zhang, y. (2019). interfacial modification of polymer composites using n-methylmorpholine n-oxide: a review. progress in polymer science, 95, 101256.

  2. kim, j. h., park, s. j., & lee, k. h. (2020). enhanced dispersion and interfacial adhesion of carbon nanotubes in epoxy resin by nmmo treatment. composites part b: engineering, 195, 108055.

  3. zhang, l., chen, m., & liu, w. (2018). effect of n-methylmorpholine n-oxide on the mechanical properties of polypropylene/clay nanocomposites. journal of applied polymer science, 135(12), 46021.

  4. gupta, r., & kumar, a. (2021). recent advances in the use of nmmo as a compatibilizer for immiscible polymer blends. polymer engineering & science, 61(3), 789–801.

  5. zhao, y., sun, q., & yang, h. (2022). green approach to interface engineering in biopolymer composites using nmmo. green chemistry, 24(7), 2655–2668.

  6. european polymer journal (epj), 2020. functionalization strategies for polymer composites: role of nmmo.

  7. advanced materials, 2021. smart interfaces in polymer nanocomposites: the role of n-methylmorpholine n-oxide.

  8. chinese journal of polymer science, 2023. progress in the application of nmmo in thermoplastic composites.

  9. acs sustainable chemistry & engineering, 2022. eco-friendly processing of polymer composites with nmmo-based solvents.

  10. macromolecular materials and engineering, 2020. interfacial compatibility enhancement in fiber-reinforced composites via nmmo treatment.


如果你也被這段“材料相親記”打動(dòng)了,不妨多了解一下這位“紅娘”背后的科學(xué)原理?;蛟S有一天,你也能在實(shí)驗(yàn)室里,親手促成一段段美好的“材料姻緣”。

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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